Сурьма (Sb)
ПолуметаллТвёрдое тело
Стандартная относительная атомная масса
121,76 uЭлектронная конфигурация
[Kr] 5s2 4d10 5p3Температура плавления
630,63 °CТемпература кипения
1586,85 °CПлотность
6685 kg/m³Степени окисления
−3, −2, −1, 0, +1, +2, +3, +4, +5Электроотрицательность (по Полингу)
2,05Энергия ионизации (1-я)
8,608389 eVГод открытия
1707Атомный радиус
145 pmПодробные сведения
Сурьма — хрупкий металлойд p-блока группы 15. Для нее обычно характерны степени окисления +3 и +5, а ее химия занимает промежуточное положение между мышьяком и висмутом. Элемент наиболее известен как упрочняющая добавка к свинцовым сплавам и как компонент огнезащитных систем через триоксид сурьмы. Природная сурьма обычно встречается в сульфидных минералах, а не в виде самородного металла.
Сурьма является плохим проводником тепла и электричества. Сурьма и многие её соединения токсичны.
Название происходит от греческих anti + monos — «не один» или «не одинокий», поскольку он был найден во многих соединениях. Символ Sb происходит от stibium, которое, в свою очередь, происходит от греческого stibi — «метка», поскольку оно использовалось для затемнения бровей и ресниц. Минералы стибнит (Sb2S3) и стибин (SbH3) являются двумя из более чем ста минеральных видов, известных в древнем мире.
Сурьма известна с древних времен. Иногда она встречается в природе в свободном виде, но обычно ее получают из руд стибнита (Sb2S3) и валентинита (Sb2O3). Николя Лемери, французский химик, был первым, кто научно изучил сурьму и ее соединения. Он опубликовал свои выводы в 1707 году. Сурьма составляет около 0,00002% земной коры.
От греческого слова anti плюс monos — «металл, не встречающийся в одиночку». Сурьма была распознана в соединениях древними и была известна как металл в начале XVII века и, возможно, гораздо раньше.
Чистая сурьма — серебристо-белое, блестящее твёрдое вещество с кристаллическим, слоистым изломом. Она достаточно твёрдая, чтобы полироваться, но очень хрупкая и может быть измельчена в порошок. Стабильная форма при обычных условиях имеет металлический вид, хотя её электрическое поведение полуметаллическое.
Наибольшее применение сурьмы связано с её соединениями, а не с чистым элементом. Оксид сурьмы(III), Sb₂O₃, широко используется как синергист с галогенсодержащими антипиренами в пластмассах, текстиле и покрытиях. Металлическая сурьма упрочняет свинец в решётках свинцово-кислотных аккумуляторов, боеприпасах и некоторых подшипниковых или типографских сплавах. К менее значимым применениям относятся осветление стекла, керамические опациватели или модификаторы цвета, а также полупроводники на основе сурьмы, такие как антимонид индия, InSb.
Сурьма — хрупкий металл и плохо проводит тепло и электричество. Очень чистую сурьму используют для изготовления некоторых типов полупроводниковых приборов, таких как диоды и инфракрасные детекторы. Сурьму легируют свинцом для повышения долговечности свинца. Сурьмяные сплавы также используются в батареях, антифрикционных металлах, типографском металле и кабельной оболочке, среди других изделий. Соединения сурьмы используют для изготовления огнезащитных материалов, красок, керамических эмалей, стекла и керамики. Древние египтяне использовали сурьму в форме стибнита для черной косметики для глаз.
Сурьма находит применение в полупроводниковой технологии для изготовления инфракрасных детекторов, диодов и приборов Холла. Она значительно повышает твердость и механическую прочность свинца. На батареи, антифрикционные сплавы, типографский металл, малокалиберное оружие и трассирующие пули, кабельную оболочку и прочие изделия расходуется около половины производимой сурьмы. Соединения, составляющие другую половину, — это оксиды, сульфиды, сурьмянокислый натрий и трихлорид сурьмы. Их используют при производстве огнезащитных соединений, красок, керамических эмалей, стекла и керамики.
Изотопы в науках о Земле/планетах
Молекулы, атомы и ионы стабильных изотопов сурьмы обладают несколько различающимися физическими и химическими свойствами и обычно фракционируются в ходе физических, химических и биологических процессов, что приводит к изменениям изотопных распространённостей и атомных масс. В природных земных материалах наблюдаются измеримые существенные вариации изотопных распространённостей сурьмы (рис. IUPAC.51.1) [370] O. Rouxel, J. Ludden, Y. Fouquet. Chem. Geol.200, 25 (2003).. Стабильные изотопы 121Sb и 123Sb использовались для измерения перемещения осадков и пород, происходящих из районов с высоким содержанием сурьмы. 121Sb и 123Sb перемещаются вместе с осадками и использовались в качестве трассеров в районах с низким содержанием сурьмы для определения исходного местоположения некоторых металлических/металлоидных загрязнителей в водотоках [371] B. Chauvenet, M. M. Be, M. N. Amiot, C. Bobin, M. C. Lepy, T. Branger, I. Laniece, A. Luca, M. Sahagia, A. C. Watjen, K. Kossert, O. Ott, O. Nahle, P. Dryak, J. Sochorova, P. Kovar, P. Auerbach, T. Altzitzoglou, S. Pomme, G. Sibbens, R. Van Ammel, J. Paepen, A. Iwahara, J. U. Delgado, R. Poledna, C. J. da Silva, L. Johansson, A. Stroak, C. Bailat, Y. Nedjadi, P. Spring. Appl. Radiat. Isot.68, 1207 (2010)., [372] M. Baeza, J. Ren, S. Krishnamurthy, T. C. Vaughan. Arch. Environ. Contam. Toxicol.8, 299 (2010)., [373] L. Wilson. “Determination of trace element provenance in the Rio Loa Basin, Chile”, in 2010 Geological Society of America Presentation..
Изотопы в промышленности
В 1950-х годах 124Sb и 125Sb (с периодами полураспада 60 дней и около 1000 дней соответственно) использовались в промышленности в качестве трассеров. Их вводили в нефтепроводы для определения времени пребывания и скорости потока вещества в трубопроводе. Наличие этих изотопов можно было обнаружить с помощью счётчика Гейгера, удерживаемого над трубопроводом. При наличии утечки в трубопроводе трассер выходил наружу, и его загрязнение и перемещение можно было обнаружить в почве. В настоящее время 124Sb и 125Sb оба рассматриваются как загрязнители окружающей среды [375] R. Gibbs. Popular Mech.117, 117 (1955)..
Изотопы, используемые как источник радиоактивных изотопов
123Sb используется для получения 124I (с периодом полураспада 100 ч), который применяется в радиоиммунотерапии, а также в позитронно-эмиссионной томографии. Его можно получать в реакции 123Sb (3He, 2n) 124I [376] M. S. Uddin, A. Hermanne, S. Sudár, M. N. Aslam, B. Scholten, H. H. Coenen, S. M. Qaim. Appl. Radiat. Isot.69, 699 (2010).. 121Sb и 123Sb могут использоваться для получения 123I (с периодом полураспада 13,2 ч) посредством реакций, индуцированных 3He и альфа-частицами, с 121Sb и 123Sb, хотя наиболее распространённый путь получения — через 124Xe или 123Te [377] K. F. Hassan, S. M. Qaim, Z. A. Saleh, H. H. Coenen. Appl. Radiat. Isot.64, 101 (2006)..
Сурьма образует устойчивые трёх- и пятивалентные соединения, причём Sb(III) обычно встречается чаще. Стибнит, Sb₂S₃, является главным рудным минералом и представителем сульфидов. Триоксид сурьмы, Sb₂O₃, амфотерен и растворяется в сильных кислотах или основаниях при подходящих условиях. Пентахлорид сурьмы, SbCl₅, является сильной кислотой Льюиса, тогда как трифторид сурьмы, SbF₃, — полезный фторирующий реагент. Комплексные антимонаты содержат Sb(V) в оксидных каркасах.
See more information at the Antimony compound page.
Элементарная сурьма легче всасывается, чем многие растворимые соединения, однако пыль и пары могут раздражать дыхательные пути и должны контролироваться. Растворимые соединения сурьмы(III) обычно более токсичны, чем многие соединения сурьмы(V). Оксид сурьмы, Sb₂O₃, вызывает профессиональные риски при ингаляции и в ряде юрисдикций классифицируется как предполагаемая или возможная канцерогенная опасность. Стибин, SbH₃, является крайне токсичным газом.
Сурьма является микроэлементом в земной коре и концентрируется главным образом в сульфидных месторождениях. Выветривание минералов сурьмы может высвобождать её соединения в почвы и воды, где подвижность сильно зависит от pH, окислительно-восстановительного состояния и адсорбции на оксидах железа и марганца. Добыча, плавка, сжигание угля, сжигание отходов, а также износ или утилизация продуктов, содержащих сурьму, могут приводить к локальному загрязнению. Известно, что она не имеет существенной биологической роли.
Снабжение сурьмой основано главным образом на добыче и переработке руд стибнита, с дополнительным извлечением как побочного продукта некоторых комплексных свинцовых, медных и благороднометалльных производств. Концентраты обжигают или иным образом превращают в оксиды, а затем восстанавливают или рафинируют в зависимости от требуемого продукта. Спрос в основном определяется антипиренами и использованием в свинцовых сплавах, особенно в аккумуляторах. Снабжение относительно географически концентрировано, поэтому переработка из свинцово-кислотных аккумуляторов и замещение в антипиреновых системах являются важными промышленными соображениями.
Сурьма не является распространённым элементом, но встречается более чем в 100 минеральных видах. Иногда она встречается в самородном виде, но чаще — в виде сульфида стибнита.
Сурьма — относительно редкий тяжёлый элемент в космосе. Её стабильные изотопы образуются главным образом в результате процессов захвата нейтронов в более ранних поколениях звёзд, включая медленный захват нейтронов в эволюционировавших звёздах и быстрый захват нейтронов во взрывных событиях. В планетарных материалах она ведёт себя как халькофильный элемент, стремясь ассоциировать с серосодержащими фазами, а не с силикатными минералами.
- Символ Sb происходит от stibium, латинского названия, связанного с сульфидом сурьмы.
- Сурьма слегка расширяется при затвердевании, что полезно в сплавах для точного литья.
- Кристаллы стибнита могут образовывать длинные металлически-серые лезвия с очень низкой твердостью.
- Антимонид индия, InSb, имеет очень узкую запрещённую зону и используется в инфракрасных детекторах.
- Сурьма имеет два стабильных природных изотопа, ¹²¹Sb и ¹²³Sb.
Изображения
Свойства
Физические свойства
- Атомный радиус (эмпирический)
- 145 pm Сравнить Атомный радиус (эмпирический) у всех элементов →
- Ковалентный радиус
- 139 pm Сравнить Ковалентный радиус у всех элементов →
- Ван-дер-ваальсов радиус
- 206 pm Сравнить Ван-дер-ваальсов радиус у всех элементов →
- Металлический радиус
- 139 pm Сравнить Металлический радиус у всех элементов →
- Плотность
- 6685 kg/m³ Сравнить Плотность у всех элементов →
- Молярный объём
- 0,0184 L/mol
- Фаза при стандартных температуре и давлении
- Твёрдое вещество Сравнить Фаза при стандартных температуре и давлении у всех элементов →
- Температура плавления
- 630,63 °C Сравнить Температура плавления у всех элементов →
- Температура кипения
- 1586,85 °C Сравнить Температура кипения у всех элементов →
- Теплопроводность
- 24,43 Вт/(м·К) Сравнить Теплопроводность у всех элементов →
- Удельная теплоёмкость
- 0,207 Дж/(г·К) Сравнить Удельная теплоёмкость у всех элементов →
- Молярная теплоёмкость
- 25,23 Дж/(моль·К) Сравнить Молярная теплоёмкость у всех элементов →
- Кристаллическая структура
- Ромбоэдрическая Сравнить Кристаллическая структура у всех элементов →
Химические свойства
- Электроотрицательность (по Полингу)
- 2,05 Сравнить Электроотрицательность (по Полингу) у всех элементов →
- Электроотрицательность (по Аллену)
- 1,984
- Сродство к электрону
- 1,07 eV
- Энергия ионизации (1-я)
- 8,608389 eV Сравнить Энергия ионизации (1-я) у всех элементов →
- Энергия ионизации (2-я)
- 16,626057 eV Сравнить Энергия ионизации (2-я) у всех элементов →
- Энергия ионизации (3-я)
- 25,323587 eV Сравнить Энергия ионизации (3-я) у всех элементов →
- Энергия ионизации (4-я)
- 43,804151 eV Сравнить Энергия ионизации (4-я) у всех элементов →
- Энергия ионизации (5-я)
- 55,000189 eV Сравнить Энергия ионизации (5-я) у всех элементов →
- Степени окисления
- −3, −2, −1, 0, +1, +2, +3, +4, +5 Сравнить Степени окисления у всех элементов →
- Валентные электроны
- 5 Сравнить Валентные электроны у всех элементов →
- Аллотропные модификации
- ["gray"]
- Электронная конфигурация
- [Kr] 5s2 4d10 5p3
Термодинамические свойства
- Теплота плавления
- 0,20417682 eV Сравнить Теплота плавления у всех элементов →
- Теплота испарения
- 0,70477276 eV Сравнить Теплота испарения у всех элементов →
- Теплота сублимации
- 2,02104 eV
- Теплота атомизации
- 2,715448 eV
- Энтальпия атомизации
- 2,740322 eV
Ядерные свойства
- Протоны
- 51 Сравнить Протоны у всех элементов →
- Нейтроны
- 70 Сравнить Нейтроны у всех элементов →
- Известные изотопы
- 41 Сравнить Известные изотопы у всех элементов →
- Стабильные изотопы
- 2 Сравнить Стабильные изотопы у всех элементов →
- Наиболее стабильный изотоп
- Sb-121
- Год открытия
- 1707
Распространённость
- Содержание в земной коре
- 0,2 мг/кг Сравнить Содержание в земной коре у всех элементов →
- Содержание в океане
- 2,4 × 10−4 мг/л Сравнить Содержание в океане у всех элементов →
Кристаллическая структура
- Параметр решётки a
- 451 pm
Электронная структура
- Электроны по оболочкам
- 2, 8, 18, 18, 5 Сравнить Электроны по оболочкам у всех элементов →
Идентификаторы
- Номер CAS
- 7440-36-0 Сравнить Номер CAS у всех элементов →
- Символ терма
- 4S°3/2
- InChI
- InChI=1S/Sb
- Ключ InChI
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N
Электронная конфигурация Измеренные
Sb: 4d¹⁰ 5s² 5p³[Kr] 4d¹⁰ 5s² 5p³1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 3d¹⁰ 4s² 4p⁶ 4d¹⁰ 5s² 5p³Модель атома
Изотопы различаются числом нейтронов, массой и стабильностью, но не электронной конфигурацией нейтрального атома.
Схематическая модель атома, без соблюдения масштаба.
Атомный отпечаток
Спектр излучения / поглощения
Распределение изотопов
| Массовое число | Атомная масса (а. е. м.) | Содержание в природе | Период полураспада |
|---|---|---|---|
| 121 Стабильный | 120,903812 ± 0,000003 | 57,2100% | Стабильный |
| 123 Стабильный | 122,9042132 ± 0,0000023 | 42,7900% | Стабильный |
Фаза / агрегатное состояние
Причина: на 605,6 °C ниже температуры плавления (630,63 °C)
Схематично, без соблюдения масштаба
Температуры фазовых переходов
Энергии переходов
Энергия, необходимая для плавления 1 моль вещества при температуре плавления
Энергия, необходимая для испарения 1 моль вещества при температуре кипения
Энергия, необходимая для сублимации 1 моль вещества при температуре сублимации
Плотность
При стандартных условиях
При стандартных условиях
Атомные спектры
Показано 10 из 51. Сортировка по заряду иона (по возрастанию).
Данные о спектральных линиях ?
| Ион | Заряд | Всего линий | Вероятности переходов | Обозначения уровней |
|---|---|---|---|---|
| Sb I | 0 | 135 | 10 | 128 |
| Sb II | +1 | 90 | 2 | 61 |
| Sb III | +2 | 61 | 0 | 0 |
| Sb IV | +3 | 14 | 0 | 0 |
| Sb V | +4 | 8 | 0 | 0 |
Данные об энергетических уровнях ?
| Ион | Заряд | Уровни |
|---|---|---|
| Sb I | 0 | 153 |
| Sb II | +1 | 110 |
| Sb III | +2 | 24 |
| Sb IV | +3 | 29 |
| Sb V | +4 | 9 |
| Sb VI | +5 | 60 |
| Sb VII | +6 | 2 |
| Sb VIII | +7 | 2 |
| Sb IX | +8 | 2 |
| Sb X | +9 | 2 |
Ионные радиусы
| Заряд | Координация | Спин | Радиус |
|---|---|---|---|
| +3 | 4 | Нет данных | 76 пм |
| +3 | 5 | Нет данных | 80 пм |
| +3 | 6 | Нет данных | 76 пм |
| +5 | 6 | Нет данных | 60 пм |
Соединения
Изотопы (2)
| Массовое число | Атомная масса (а. е. м.) | Содержание в природе | Период полураспада | Тип распада | |
|---|---|---|---|---|---|
| 121 Стабильный | 120,903812 ± 0,000003 | 57,2100% ± 0,0500% | Стабильный | stable | |
| 123 Стабильный | 122,9042132 ± 0,0000023 | 42,7900% ± 0,0500% | Стабильный | stable |
Спектральные линии
| Длина волны (нм) | Интенсивность | Степень ионизации | Тип | Переход | Точность | Источник | |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 403.35367 нм | 200 | Sb I | emission | 5p3 2P* → 5p2.(3P).6s 4P | Измеренная | NIST | |
| 475.77494 нм | 20 | Sb I | emission | 5p2.(3P).6s 4P → 5p2.(3P<2>).7p (2,3/2)* | Измеренная | NIST | |
| 549.02252 нм | Нет данных | Sb I | emission | 5p2.(3P).6s 4P → 5p2.(3P<2>).7p (2,1/2)* | Измеренная | NIST | |
| 555.60108 нм | Нет данных | Sb I | emission | 5p2.(3P).6s 2P → 5p2.(1D<2>).6p (2,1/2)* | Измеренная | NIST | |
| 560.20647 нм | Нет данных | Sb I | emission | 5p2.(3P).6s 4P → 5p2.(3P<1>).7p (1,3/2)* | Измеренная | NIST | |
| 563.19352 нм | Нет данных | Sb I | emission | 5p2.(3P).6s 4P → 5p2.(3P<0>).7p (0,3/2)* | Измеренная | NIST | |
| 573.02392 нм | Нет данных | Sb I | emission | 5p2.(3P).6s 2P → 5p2.(3P<2>).7p (2,3/2)* | Измеренная | NIST | |
| 661.1381 нм | 20 | Sb I | emission | 5p2.(3P).6s 2P → 5p2.(1D<2>).6p (2,1/2)* | Измеренная | NIST |
Расширенные данные о свойствах
Ковалентные радиусы (расширенные данные)
- Ковалентный радиус (по Пююккё)
- 140 pm
- Ковалентный радиус (по Пююккё, двойная связь)
- 133 pm
- Ковалентный радиус (по Пююккё, тройная связь)
- 127 pm
- Ковалентный радиус (по Брэггу)
- 140 pm
Ван-дер-ваальсовы радиусы
- Truhlar
- 206 pm
- Batsanov
- 220 pm
- Alvarez
- 247 pm
- UFF
- 442 pm
- MM3
- 252 pm
- Dreiding
- 435 pm
Атомные и металлические радиусы
- Атомный радиус (по Раму)
- 246 pm
- Металлический радиус (КЧ 12)
- 166 pm
Шкалы нумерации
- Mendeleev
- 96
- Pettifor
- 88
- Glawe
- 91
Шкалы электроотрицательности
- Ghosh
- 0
- Miedema
- 4
- Gunnarsson–Lundqvist
- 5
- Robles–Bartolotti
- 4
Поляризуемость и дисперсия
- Дипольная поляризуемость
- 43 a.u.
- Дипольная поляризуемость (неопределённость)
- 2 a.u.
- C₆
- 492 Ha·Bohr6
- C₆ (Gould–Bučko)
- 504 Ha·Bohr6
Параметры Мидемы
- Молярный объём по Мидеме
- 16,95 cm3/mol
- Электронная плотность по Мидеме
- 2
Риски поставок и экономика
- Концентрация производства
- 88
- Относительный риск поставок
- 9
- Распределение запасов
- 53
- Политическая стабильность (ведущий производитель)
- 24
- Политическая стабильность (страна с крупнейшими запасами)
- 24
Фазовые переходы и аллотропные модификации
| Температура плавления | 903,78 K |
| Температура кипения | 1860,15 K |
Категории степеней окисления
Расширенные справочные данные
Константы экранирования (11)
| n | Орбиталь | σ |
|---|---|---|
| 1 | s | 1,0256 |
| 2 | p | 4,1274 |
| 2 | s | 13,4046 |
| 3 | d | 14,2002 |
| 3 | p | 17,8161 |
| 3 | s | 17,7909 |
| 4 | d | 32,0256 |
| 4 | p | 28,8188 |
| 4 | s | 27,4564 |
| 5 | p | 41,0055 |
Подробные данные о кристаллических радиусах (4)
| Заряд | CN | Спин | rcrystal (pm) | Происхождение |
|---|---|---|---|---|
| 3 | IVPY | 90 | ||
| 3 | V | 94 | ||
| 3 | VI | 90 | Ahrens (1952) ionic radius, | |
| 5 | VI | 74 |
Типы распада изотопов (61)
| Изотоп | Режим | Интенсивность |
|---|---|---|
| 102 | p | — |
| 103 | p | — |
| 104 | B+ | — |
| 104 | B+p | 7% |
| 104 | p | 7% |
| 104 | A | — |
| 105 | B+ | 100% |
| 105 | p | 0,1% |
| 105 | B+p | — |
| 106 | B+ | 100% |
Факторы рассеяния рентгеновского излучения (508)
| Энергия (eV) | f₁ | f₂ |
|---|---|---|
| 10 | — | 9,95091 |
| 10,1617 | — | 10,0681 |
| 10,3261 | — | 9,92927 |
| 10,4931 | — | 9,42377 |
| 10,6628 | — | 8,92685 |
| 10,8353 | — | 8,35287 |
| 11,0106 | — | 7,84004 |
| 11,1886 | — | 7,4678 |
| 11,3696 | — | 7,10503 |
| 11,5535 | — | 6,73907 |
Дополнительные данные
Оценочная распространённость в земной коре
The estimated element abundance in the earth's crust.
Оценочная распространённость в земной коре
2×10-1 milligrams per kilogram
Источники (1)
- [5] Antimony https://education.jlab.org/itselemental/ele051.html
Оценочная распространённость в океане
The estimated element abundance in the earth's oceans.
Оценочная распространённость в океане
2.4×10-4 milligrams per liter
Источники (1)
- [5] Antimony https://education.jlab.org/itselemental/ele051.html
Источники
Sources of this element.
Antimony is not abundant, but is found in over 100 mineral species. It is sometimes found natively, but more frequently it is found as the sulfide stibnite.
Источники (1)
- [6] Antimony https://periodic.lanl.gov/51.shtml
Источники
(9)
Data deposited in or computed by PubChem
The half-life and atomic mass data was provided by the Atomic Mass Data Center at the International Atomic Energy Agency.
Element data are cited from the Atomic weights of the elements (an IUPAC Technical Report). The IUPAC periodic table of elements can be found at https://iupac.org/what-we-do/periodic-table-of-elements/. Additional information can be found within IUPAC publication doi:10.1515/pac-2015-0703 Copyright © 2020 International Union of Pure and Applied Chemistry.
The information are cited from Pure Appl. Chem. 2018; 90(12): 1833-2092, https://doi.org/10.1515/pac-2015-0703.
Thomas Jefferson National Accelerator Facility (Jefferson Lab) is one of 17 national laboratories funded by the U.S. Department of Energy. The lab's primary mission is to conduct basic research of the atom's nucleus using the lab's unique particle accelerator, known as the Continuous Electron Beam Accelerator Facility (CEBAF). For more information visit https://www.jlab.org/
The periodic table at the LANL (Los Alamos National Laboratory) contains basic element information together with the history, source, properties, use, handling and more. The provenance data may be found from the link under the source name.
The periodic table contains NIST's critically-evaluated data on atomic properties of the elements. The provenance data that include data for atomic spectroscopy, X-ray and gamma ray, radiation dosimetry, nuclear physics, and condensed matter physics may be found from the link under the source name. Ref: https://www.nist.gov/pml/atomic-spectra-database
This section provides all form of data related to element Antimony.
The element property data was retrieved from publications.